在1945年8月至1949年4月期间，国共双方在抗日战争胜利后展开了南京争夺战。新二师参谋长梁一桐接受组织特殊使命，隐瞒妻子高粱花打入国民党内部卧底。为了取得国民党信任，梁一桐甘于虎穴苦斗，忍辱负重，与首都警备司令部副司令之女军统之花杨紫月订婚，秘密配合南京新任地下市委书记开展地下工作，包括策反B-24轰炸机机组起义、国民党海军军舰“重庆号”起义、蒋介石御林军首都警卫师起义，以及组织学生、工人运动，营救政治犯，保卫南京城等，对于渡江战役的胜利以及南京的解放起到了至关重要的作用。为了保护渡江战役情报江防图，梁一桐献出了宝贵的生命
《决战南京》以解放前夕的南京为舞台，通过虚实交织的叙事手法，将观众拉入一场惊心动魄的谍战漩涡。作为一部历史底蕴浓厚的电视剧，它没有刻意渲染宏大的战争场面，而是从隐蔽战线切入，用细腻的笔触揭开了一段鲜为人知的红色往事。
郭广平饰演的梁一桐堪称全剧的灵魂人物。这位深潜国民党核心的中共特工，在他的演绎下既保留了革命者的坚定信仰，又流露出普通人的情感挣扎。无论是面对同志时的隐忍克制，还是与敌人周旋时的机敏果决，角色身上那种“于无声处听惊雷”的张力被展现得淋漓尽致。而韩雪塑造的杨紫月则如同暗夜中的荆棘玫瑰，表面是国民党军官的未婚妻，实则背负着复杂的政治使命。她与梁一桐之间若即若离的对手戏，将乱世中人性的多面性刻画得入木三分。陈宝国、潘虹等老戏骨的加盟更为剧集增添了厚重感，他们饰演的地下党领导人虽戏份不多，但每个眼神都传递出那个年代特有的理想主义光芒。
编剧采用双线并进的叙事策略，一条线索聚焦南京城内的情报传递与策反行动，另一条则延伸至渡江战役的军事布局。这种设计既保持了谍战剧特有的悬疑节奏，又巧妙地将个人命运嵌入时代洪流之中。剧中多次出现的密码破译、身份甄别等情节，虽属艺术虚构，却因严谨的历史考据而显得真实可信。特别是描写邮局接头失败的段落，通过镜头语言营造出令人窒息的压迫感，让观众深刻体会到地下工作者行走在刀尖上的生存状态。
这部剧最打动人心的，莫过于对“信仰”二字的深刻诠释。当梁一桐在雨夜撕毁伪造文件时溅起的墨痕，当杨紫月对着镜子摘下假发露出斑白鬓角，这些充满象征意味的细节都在诉说着：所谓英雄，不过是在黑暗中守护光明的人。